|
ФPAГMEHT. Правило определения термического заряда жидкостей
Из табл 7 видно, что, как и в случае испарения, наблюдается некоторое постоянство коэффициента оаф (термического заряда s), найденного для одинаковых температур сравнения (в табл 7 таких температур четыре — 500, 1000, 1500 и 2000° К). Как и прежде, коэффициент оаф возрастает с атомным номером, причем это возрастание заметнее у легких элементов
Внизу таблицы для каждой температуры приведены средние значения термического заряда (коэффициента ст&б)- Этими значениями можно пользоваться для приближенных расчетов
Одинаковость коэффициента од,), для различных элементов можно рассматривать как правило определения термического заряда жидкостей Оно вытекает из закона отношения проводимостей и гипотезы об одинаковости мольных емкостей у различных веществ Для жидкостей эга гипотеза соблюдается с меньшей точностью, чем для газов
Данные, приведенные в табл 7, позволяют судить также о величине отношения Гф/Тф Из таблицы следует, что отношение Гф/Тф претерпевает слишком заметные изменения, поэтому для жидкостей установить правило, аналогичное правилу Тру топа, невозможно.
Мольный объем жидкостей
Из табл 8 видно, что у жидкостей коэффициент оуф не обнаруживает того постоянства, какое наблюдается у газов (закон Авогадро, § 4) При этом его величина претерпевает периодические изменения Однако, если соответствующим образом выбрать вещества (классифицировать элементы и их соединения), то в пределах каждого гакою класса веществ можно обнаружить хорошее постоянство величины одф, обусловленное постоянством соответствующих емкостей
Рассмотренные примеры (§ 2, 4, 5) показывают, что гипотеза об одинаковости мольных емкостей подтверждается для самых различных явлений, однако в каждом отдельном случае требуется уточнять границы класса веществ, для которых она справедлива Благодаря этой гипотезе удается создать много приближенных расчетных методов, удобных для практического использования
Химические явления встречаются в литеииом производстве на каждом шагу в затвердевающей отливке, в литейной форме, при подготовке металла и формы, при термической обработке отливки и т д Классическая термодинамика дает возможность оцепить свойства химической системы лишь в условиях равновесия. Термодинамика Опзагера несколько раздвигает рамки теории — она позволяет рассматривать химические реакции вблизи состояния равновесия (когда еще пет полного равновесия). С помощью теории автора химические системы можно изучать в любых условиях равновесных и неравновесных, стационарных и нестационарных. Проиллюстрируем метод автора на примере химической реакции (120), что даст наглядное представление о возможностях термодинамики необратимых процессов и послу-72
жит известным трафаретом при ее использовании в литейном производстве
Предположим, что система состоит из трех веществ — подсистем А, В я С, каждая из которых находится в состоянии равновесия, т. е для каждой подсистемы удовлетворяется требование (87). В целом система является существенно неравновесной, так как разности потенциалов между подсистемами соизмеримы со значениями самих потенциалов Такие системы изучаются в ста-годинамике (§ 2) Методами классической термодинамики и Оизагера они рассмотрены быть не могут
В общем случае химическая система располагает химическом, фазовой, диффузионной, термической, механической, электрической, магнитной, волновой, гравитационной и многими другими связанными внутренними степенями свободы. Основное значение имеют первые шесть степеней (если химическая реакция не сопровождается агрегатным превращением, растворением и т д, то фазовой внутренней степенью свободы можно пренебречь) В соответствии с этим должны быть составлены шесть (или пять) уравнений переноса, учитывающих взаимное влияние упомянутых степеней свободы. KOHEЦ ФPAГMEHTA KHИГИ. |
